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出水氨氮異常 有哪些迅速、有效的應(yīng)急手段?

摘要:

在污水處理廠硝化系統(tǒng)出現(xiàn)問題,出水氨氮超標(biāo)時(shí),想要迅速、有效的去除氨氮,只能通過物理化學(xué)的手段來應(yīng)急了!常用且有效的物化手段目前只有折點(diǎn)加氯及沸石吸附法!市場上的很多氨氮去除劑就是次氯酸鹽,就是就是利用折點(diǎn)加氯的原理!本文詳細(xì)介紹一下兩種工藝,讓大家能做到遇到問題心中有底!

一、折點(diǎn)加氯除氨氮

折點(diǎn)加氯法是用化合價(jià)+1價(jià)氯的化合物次氯酸鈉(或者次氯酸鈣),把水體中的氨氮氧化為氮?dú)獾募庸すに嚒.?dāng)然還可以立即把氯氣進(jìn)入廢水中,運(yùn)用歧化反應(yīng),生成次氯酸,隨后在將廢水中的NH3-N氧化成N2。

當(dāng)氧化劑添加水里后,水里氨氮會(huì)被首要氧化成一氯銨,隨后會(huì)被繼續(xù)氧化變?yōu)槎劝贰⑷蠕@,三氯銨不穩(wěn)定,會(huì)變?yōu)榈獨(dú)忉尫懦鰜恚@就是折點(diǎn)加氯法的反映基本原理和過程,氨的濃度降為零。當(dāng)氯氣進(jìn)入量超出該點(diǎn)時(shí),水里的游離氯便會(huì)增加。

當(dāng)添加的氧化劑做到足量時(shí),水里的氨氮濃度最低標(biāo)準(zhǔn)(可是并非為零),同時(shí)水里余氯成分也是最低標(biāo)準(zhǔn),超出這一點(diǎn)以后,水里余氯成分就剛開始升高,因而該點(diǎn)稱之為折點(diǎn),該狀況下的氯化稱之為折點(diǎn)氯化。但在實(shí)際生產(chǎn)中,應(yīng)用折點(diǎn)加氯法往往存在折點(diǎn)、加氯量不好判斷的情況。

1、加氯量-余氯曲線

看懂加氯量-余氯曲線,是用好折點(diǎn)加氯法的關(guān)鍵所在。在水的加氯處理中,加氯量與余氯的關(guān)系如下圖所示。曲線的x軸和y軸分別代表加氯量和余氯量,單位為mg/l。其中,水中的加氯量可分為需氯量和余氯兩部分。如圖所示:

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  • 需氯量是指用于殺死細(xì)菌、氧化有機(jī)物和還原性物質(zhì)所消耗的部分。
  • 余氯是指為了抑制水中殘余細(xì)菌的再度繁殖,尚需維持的少量氯。
  • 1、當(dāng)水中無細(xì)菌、有機(jī)物和還原性物質(zhì)等,需氧量為零,加氯量等于余氯量,如圖中所示的虛線L1,該線與坐標(biāo)軸成45度角。

    2、當(dāng)水中含有細(xì)菌、有機(jī)物和還原性物質(zhì),但主要不是游離氨時(shí),需氧量OA滿足后就會(huì)出現(xiàn)余氯,如圖所示虛線L2,這條線與x軸交角小于45度,其原因?yàn)椋?/p>

  • 水中有機(jī)物與氯作用的速度有快慢。在測定余氯時(shí),有一部分有機(jī)物尚在繼續(xù)與氯作用中。
  • 水中余氯有一部分會(huì)自行分解,如次氯酸由于受水中某些雜質(zhì)或光線的作用,產(chǎn)生如下的催化分解:2HOCl=2HCl+O2。
  • 3、當(dāng)水中的有機(jī)物主要是氨和氮化合物,情況比較復(fù)雜。

    當(dāng)起始的需氧量OA滿足后,加氯量增加,剩余氯也增加(曲線AH段),但后者增長得慢一些。超過H點(diǎn)加氯量后,雖然加氯量增加,余氯量反而下降,如HB段,H點(diǎn)稱為峰點(diǎn)。此后隨著加氯量的增加,剩余氯又上市,如BC段,B點(diǎn)稱為折點(diǎn)。

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    a、在曲線OA段,表示水中雜質(zhì)把氯消耗光,余氯量為零,需氯量為b,這時(shí)雖然也能殺死一些細(xì)菌,但消毒效果不可靠。

    b、在曲線AH段,加氯后,氯與氨發(fā)生反應(yīng),有余氯存在,所以有一定消毒效果,但余氯為化合性,其主要成分是一氯氨。氯和氨發(fā)生如下反應(yīng):NH3+HClO=NH2Cl+H2O。

    此時(shí)隨著加氯量的增加,化合氯成比例增加,水中氨氮逐漸減少,當(dāng)加氯量達(dá)到H點(diǎn)時(shí),水中的氨降至零,化合性余氯升至最高。

    c、在曲線HB段,仍然產(chǎn)生化合性余氯,加氯量繼續(xù)增加,會(huì)發(fā)生如下反應(yīng):2NH2Cl+HClO=N2↑+H2O+3HCl。

    反應(yīng)結(jié)果使氯胺被氧化成一些不起消毒作用的化合物,余氯量反而逐漸減少,最后到達(dá)折點(diǎn)B。

    d、在曲線BC段,超過折點(diǎn)B后,已經(jīng)沒有消耗氯的雜質(zhì)了,出現(xiàn)自由性余氯,該段消毒效果最好。

    由此可見水中含有氨氮時(shí),加氯量-余氯曲線是一條折線,此時(shí)對應(yīng)的加氯法稱為折線加氯法。

    2、氨氮含量與加氯量、加氯點(diǎn)的關(guān)系

    一般情況下, 當(dāng) pH值在7左右, 采用折點(diǎn)加氯時(shí),一氯胺、二氯胺、三氯胺同時(shí)存在。其中,產(chǎn)生的化合余氯成分以一氯胺為主,二氯胺和三氯胺少量存在(不影響分析),因此,在實(shí)踐操作中為簡化分析計(jì)算,常常將化合余氯看作一氯胺。

    假設(shè)水中雜質(zhì)的耗氧量為b(mg/l),即曲線OA段的耗氧量為b(mg/l),水中余氯控制目標(biāo)值為a(mg/l)。

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    如水中含無氨氮,采用游離加氯法。當(dāng)加氯點(diǎn)為Y時(shí)(如圖所示),所需加氯量y=b+1.35a(mg/l)。

    如水中含有c(mg/l)氨氮,采用折點(diǎn)加氯法,加氯量需分情況討論:

    1、當(dāng)加氯點(diǎn)被控制在AH段的Y1時(shí),所需加氯量y1=b+1.38a(mg/l)。

    需要說明的是,為確保加氯點(diǎn)能被控制在AH段的Y1點(diǎn),水中氨的含量必須滿足條件:c不小于0.33a(mg/l)。

    2.png

    2、當(dāng)加氯點(diǎn)被控制在HB段的Y2點(diǎn)時(shí),所需加氯量y2=b+4.18c+1.034*(3.03c-a)(mg/l)。

    需要說明的是,加氯點(diǎn)被控制在HB段的Y2點(diǎn),在AH段氨與氯氣反應(yīng),水中的氨全部被消耗掉。

    3、當(dāng)加氯點(diǎn)被控制在BC段的Y3點(diǎn)時(shí),所需加氯量y3=b+7.31c+1.35a(mg/l)。

    1.jpg

    綜上所述,加氯量的大小與水中的雜質(zhì)含量、氨氮含量、余氯的控制目標(biāo)值和所選擇的加氯點(diǎn)有關(guān)。

    當(dāng)水中雜質(zhì)含量一定,余氯的控制目標(biāo)相同時(shí),水中無氨氮時(shí)的加氯量要比有氨氮時(shí)的加氯量低,也就是說氨氮會(huì)引起加氯量的增加,增加量主要取決于加氯點(diǎn)的位置。

    如果水中含有氨氮,就采用折點(diǎn)加氯,從余氯-加氯量曲線可知,對應(yīng)同一個(gè)余氯值,可能存在三個(gè)不同的加氯點(diǎn),這三個(gè)加氯點(diǎn)分別對應(yīng)的加氯量有很大差別。

    實(shí)踐表明,在曲線BC段Y3點(diǎn)采用游離氯消毒的加氯量,要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于在AH和HB段Y1、Y2點(diǎn)采用化合氯消毒的加氯量。

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    通常Y3點(diǎn)的加氯量可達(dá)到Y(jié)1點(diǎn)加氯量的2~3倍,為減少加氯量,折點(diǎn)加氯時(shí)的加氯點(diǎn)應(yīng)選擇在加氯量-余氯曲線的AH段,此時(shí)的余氯是化合氯。

    二、沸石吸附法除氨氮

    沸石對氨氮的去除以物理吸附作用與離子交換作用為主,其吸附作用具有“快速吸附,緩慢平衡”的特點(diǎn)。

    1、吸附作用

    在沸石的組成結(jié)構(gòu)中,[SiO4]和[AlO4]以共角頂?shù)男问铰?lián)成硅鋁氧格架,在格架中形成了許多寬闊的孔穴和孔道(占晶體總體積的50%以上),使得天然沸石具有比表面積大(通常在440~1030m2/g);天然沸石往往孔徑均勻,因而可以產(chǎn)生“超孔效應(yīng)”;在沸石表面所具有的強(qiáng)大色散力作用下,沸石孔穴中分布的陽離子和部分架氧所具有的負(fù)電荷相互平衡,使得沸石又具有較強(qiáng)的色散力和靜電力作用;加之沸石所特有的分子結(jié)構(gòu)而形成的較大靜電引力,使沸石具有相當(dāng)大的引力場,由以上四種因素的綜合作用使得沸石具有很強(qiáng)的吸附性,與其他吸附劑相比,沸石具有吸附量大、高選擇性和高效吸附等特點(diǎn)。

    2、離子交換作用

    離子交換是指沸石晶體內(nèi)部陽離子與廢水中 NH4+進(jìn)行交換的化學(xué)過程:在硅(鋁)氧四面體基本單元中,部分氧原子的價(jià)鍵未得到中和,使整個(gè)四面體基本單元帶有部分的負(fù)電荷,為達(dá)到電性中和,該四面體基本單元中缺少的正電荷會(huì)由附近帶正電的金屬離子陽離子(如 K+、Na+、Ca2+、Mg2+)來補(bǔ)償;廢水中的 NH4+直徑小于沸石的孔穴通道直徑,通過沸石的吸附作用容易進(jìn)入孔穴到達(dá)沸石表面,并與沸石晶格中金屬離子陽離子發(fā)生交換并將其置換下來,而且離子交換后的沸石并不發(fā)生結(jié)構(gòu)變化,這使沸石具有離子交換特性。廢水中 NH4+與沸石中金屬離子陽離子發(fā)生交換反應(yīng),使廢水中 NH4+減少,從而實(shí)現(xiàn)沸石對氨氮的去除作用。

    3、吸附作用影響因素

    1)沸石投加量及沸石粒徑對氨氮去除效果的影響

    在一定范圍內(nèi),沸石用量增加,NH4-N 去除率也增加。但并非用量越多去除效果越好,有研究表明:沸石用量在 2g/L 以上時(shí),去除效果并未明顯增加,另外再增加沸石用量從經(jīng)濟(jì)角度也是不科學(xué)的。楊勝科等研究發(fā)現(xiàn):1g 沸石就可以將 200mL 水樣中1mg/L NH4+降至0.2mg/L 以下,此時(shí)已低于國家飲用水標(biāo)準(zhǔn),再增加沸石用量,并未顯著地提高 NH4+的去除率,相反卻使水質(zhì)產(chǎn)生渾濁,從而影響水體的渾濁度指標(biāo),并易使比色測定誤差增大,為此針對不同成分的含氨氮水,應(yīng)將沸石用量控制在一定的范圍內(nèi)。

    2)溫度對氨氮去除效果的影響

    沸石對氨氮的去除效果與廢水的溫度有著密切關(guān)系:隨著溫

    度升高,沸石對氨氮的吸附能力加強(qiáng),因?yàn)闇囟鹊纳?使得 NH4+離 子動(dòng)能增加, 運(yùn)動(dòng)頻率也隨之增加, 運(yùn)動(dòng)頻率較高的 NH4+離子更容易深入到沸石空穴中而被交換吸附。

    3)pH對氨氮去除效果的影響

    沸石對氨氮的去除隨廢水 pH 值的增加而先增大后減小[7]:當(dāng)溶液偏酸性時(shí),溶液中存在大量的 H+,H+的半徑要遠(yuǎn)小 NH4+的半徑, 比 NH4+更容易與沸石上的金屬陽離子發(fā)生交換,不利于 NH4+的交換;當(dāng)溶液偏堿性時(shí),OH-與 NH4+發(fā)生中和反應(yīng),生成 NH3,使得水中氨氮以分子形態(tài)存在, NH3 不能與沸石進(jìn)行離子交換,僅吸附現(xiàn)象起作用,氨氮去除能力下降。

    參考資料:[1]陳春霧. 折點(diǎn)加氯及其應(yīng)用[J]. 城鎮(zhèn)供水, 2010(4):3.;[1]王文冬, 楊穎顯. 沸石對水體中氨氮去除機(jī)理及影響因素研究[J]. 科學(xué)技術(shù)創(chuàng)新, 2013, 000(028):124-124.




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